Осложнения острого аппендицита (инфильтраты, абсцессы, пилефлебит, перитонит). Клиника, диагностика, лечение, профилактика.
К осложнениям острого аппендицита относят перфорацию, аппендикулярный ин­фильтрат, локальные скопления гноя (абсцессы) в брюшной полости (тазо­вый, межкишечный, поддиафрагмальный),

Как определить (распознать, проверить) аппендицит в домашних условиях?
1 Причины возникновения Аппендицит - воспалительный процесс, затрагивающий червеобразный отросток слепой кишки, или аппендикс. Единственным способом лечения аппендицита является хирургический. Оперативное

Осложнения острого аппендицита
Исторические данные Острый аппендицит – воспаление червеобразного отростка слепой кишки – обыденное для общих хирургов заболевание, требующее экстренной операции. Острый аппендицит сосуществовал с людьми

Что такое аппендицит, как его распознать и как он проявляется
Что такое аппендицит? Это воспаление червеобразного отростка слепой кишки разной степени тяжести и одна из самых распространенных причин хирургического вмешательства в брюшную полость. Несмотря на то,

Острый аппендицит
Общее описание Впервые, аппендицит начали правильно диагностировать в конце 16-го века, однако связывали данное состояние с проблемами слепой кишки. Лишь к концу 18-го столетия, медики смогли понять

Симптомы аппендицита у детей: 8 основных, 9 дополнительных, срочные действия
Когда у большинства взрослых болит в живот, они просто снимают боль с помощью таблеток и продолжают свой день. Если она действительно сильная, возможно, они останутся дома. По большей части мы, взрослые,

Первые признаки аппендицита от Mamapedia.com.ua
  Каждый человек обязан знать, что при любых болевых ощущениях в области живота необходимо обращаться к специалисту. Заниматься самолечением в таких случаях крайне рискованно и опасно. Не зная причин

Уровень лейкоцитов при аппендиците, ВИК, раке, молочнице и других заболеваниях
Лейкоциты – это клетки, способные формировать иммунитет, защищая организм от развития обширных воспалительных процессов при незначительном инфицировании. Белые кровяные тельца участвуют в сложных процессах

Ответы@Mail.Ru: через сколько дней можно пить спиртные напитки после операции аппендицит а? пожалуйста
Семён Семёнович Горбунков Высший разум (107410) Алкоголь - табу любой послеоперационной диеты. Алкоголь после аппендицита должен быть полностью исключен. После операции вы не можете

Алкоголь после аппендицита
Иногда люди всерьез считают операцию по удалению аппендикса (которая по-научному зовется аппендеэктомией) пустяковой и не требующей особого внимания. Поэтому они полагают, что алкоголь после аппендицита

Загрузка...

WikiZero - Ацетон

  1. Общая характеристика [ ред. | ред. код ]
  2. Старые методы [ ред. | ред. код ]
  3. Получение из изопропилового спирта [ ред. | ред. код ]
  4. Метод прямого окисления пропилена [ ред. | ред. код ]
  5. Кумол-гидропероксидний способ [ ред. | ред. код ]
  6. Другие методы [ ред. | ред. код ]
  7. Окислительно-восстановительные реакции [ ред. | ред. код ]
  8. Присоединение нуклеофилов к карбонильной группе [ ред. | ред. код ]
  9. Реакции по α-позиции [ ред. | ред. код ]
  10. Реакции конденсации [ ред. | ред. код ]
  11. Другие реакции [ ред. | ред. код ]
  12. Патофизиологически влияние [ ред. | ред. код ]
  13. Влияние на животных [ ред. | ред. код ]
  14. Влияние на человека [ ред. | ред. код ]
  15. Воздействие на кожу [ ред. | ред. код ]
  16. Попадание в организм и поведение в нем [ ред. | ред. код ]
  17. «Анализ на ацетон» [ ред. | ред. код ]

open wikipedia design.

ацетон Название по IUPAC пропанон Другие названия диметилкетон, 2-пропанон, пропан-2-он Идентификаторы номер CAS 67-64-1 PubChem 180 номер EINECS 200-662-2 номер EC 200-662-2 KEGG D02311 Название MeSH Acetone ChEBI CHEBI: 15347 RTECS AL3150000 SMILES CC (C) = O InChI 1S / C3H6O / c1-3 (2) 4 / h1-2H3 номер Бельштейна 635680 номер Гмелина 1466 Свойства молекулярная формула С3Н6O молярная масса 58,079 г / моль молекулярная масса 58 а. о. м. Внешний вид Летучая бесцветная жидкость запах характерный плотность 0,79705 г / см (15 ° C) Тпл -94,9 ° C Ткип 56,5 ° C Давление насыщенного пара 179,63 мм рт. ст. (20 ° С) кислотность (p K a) 24,2 основность (p K b) -10,2 диэлектрическая проницаемость (Ε) 21,4 показатель преломления (N D) 1,35998 вязкость 0,36 мПа · с (при 10 ° С) дипольный момент 2,80 Термохимия Ст. энтальпия
образование
Δf H o 298 -248,4 кДж / моль ()
-217,1 кДж / моль (газ) [1] Ст. энтальпия
сгорания
Δc H o 298 -1787 кДж / моль () [2] Ст. энтропия S o 298 199,8 Дж / (моль · K) ()
295,3 Дж / (моль · K) (газ) [1] теплоемкость , C op 126,3 Дж / (кмоль · К) ()
74,5 Дж / (моль · K) (газ) [1] опасности ПДК ( Украина ) 200 мг / м3 ЛД50 3000 мг / кг (мыши, перорально) Индекс ЕС 606-001-00-8 Классификация ЕС ацетон   Название по IUPAC   пропанон Другие названия диметилкетон, 2-пропанон, пропан-2-он Идентификаторы   номер CAS   67-64-1   PubChem   180   номер EINECS   200-662-2   номер EC   200-662-2   KEGG   D02311   Название   MeSH   Acetone   ChEBI   CHEBI: 15347   RTECS   AL3150000   SMILES   CC (C) = O   InChI   1S / C3H6O / c1-3 (2) 4 / h1-2H3   номер Бельштейна   635680   номер Гмелина   1466 Свойства   молекулярная формула   С3Н6O   молярная масса   58,079 г / моль   молекулярная масса   58 а F Xi NFPA 704 температура вспышки -17 ° C температура самовоспламенения 500 ° C взрывные границы 2,15% -13,00% Связанные вещества Связанные вещества бутанон , изопропиловый спирт Если не указано иное, данные приведены для веществ в стандартном состоянии (за 25 ° C, 100 кПа) Инструкция по использованию шаблона Примечания карточки

Ацетон, пропанон (от лат. acetum - уксус) - первый представитель гомологического ряда алифатических кетонов . формула (CH3) 2CO.

Общая характеристика [ ред. | ред. код ]

Бесцветная летучая жидкость с характерным запахом. Неограниченно смешивается с водой и полярными органическими растворителями , Также в ограниченных пропорциях смешивается с неполярными растворителями.

Ацетон является ценным промышленным растворителем и благодаря небольшой токсичности он получил широкое применение при производстве лаков , взрывчатых веществ , лекарственных средств . Он является исходным сырьем в многочисленных химических синтезах. В лабораторной практике его применяют как полярный апротонный растворитель Для приготовления охлаждающих смесей вместе с сухим льдом и аммиаком , Ацетон очень полезным для мытья химической посуды.

Ацетон является одним из продуктов метаболизма в живых организмах, в частности, человека . Он является одним из компонентов так называемых ацетоновых тел , Которых в крови здорового человека содержится крайне мало, однако при патологических состояниях (длительное голодание, тяжелая физическая нагрузка, тяжелая форма сахарного диабета ) Их концентрация может значительно повышаться и достигать 20 ммоль / л ( кетонемия ) [3] .

В Украине ацетон, согласно Постановлению Кабинета Министров от 5 декабря 2012 N 1129 «Об утверждении перечня наркотических средств, психотропных веществ и прекурсоров», является прекурсором , В отношении которого устанавливаются меры контроля. Кроме того таким же мерам контроля подлежат вещества, содержащие не менее 50% ацетона [4] .

Ацетон, один из самых простых и самых важных кетонов , Впервые обнаруженный в 1595 году немецким химиком Андреасом Либавием при сухой перегонке ацетата свинца . Но только в 1832 году Жан-Батист Дюма и Либих точно определили его природу и состав. к 1914 года ацетон получали почти исключительно путем коксования древесины , Но повышенный спрос на него во время первой мировой войны очень быстро привел к созданию новых методов производства.

Старые методы [ ред. | ред. код ]

Старейший метод промышленного производства ацетона заключался в сухой перегонке ацетата кальция , Который образуется при нейтрализации известью древесного уксуса , Который образуется при коксовании древесины [5] . Сейчас этот метод уже не применяется, так как ацетон в этом случае содержит слишком много примесей, а исходный материал дефицитный .

Известны также способы получения ацетона путем бактериального расщепления углеводов ( крахмала , сахаров , мелассы ), Причем как побочные продукты образуются бутиловый или этиловый спирт [6] [7] [8] . Ацетон и бутиловый спирт получают в мольном соотношении от 2: 1 до 3: 1.

2 C 6 H 12 O 6 ⟶ CH 3 COCH 3 + CH 3 (CH 2) 3 OH + 5 CO 2 + 4 H 2 {\ displaystyle \ mathrm {2C_ {6} H_ {12} O_ {6} \ longrightarrow CH_ {3} COCH_ {3} + CH_ {3} (CH_ {2}) _ {3} OH + 5CO_ {2} + 4H_ {2}}} 2 C 6 H 12 O 6 ⟶ CH 3 COCH 3 + CH 3 (CH 2) 3 OH + 5 CO 2 + 4 H 2 {\ displaystyle \ mathrm {2C_ {6} H_ {12} O_ {6} \ longrightarrow CH_ {3} COCH_ {3} + CH_ {3} (CH_ {2}) _ {3} OH + 5CO_ {2} + 4H_ {2}}}

В Германии был разработан технологический процесс производства ацетона на основе уксусной кислоты [9] . При 400 ° С через контакты с церия пропускали уксусную кислоту:

2 CH 3 COOH → 400 o C, C e CH 3 COCH 3 + CO 2 + H 2 O {\ displaystyle \ mathrm {2CH_ {3} COOH {\ xrightarrow {400 ^ {o} C, \ Ce}} \ CH_ {3} COCH_ {3} + CO_ {2} + H_ {2} O}} 2 CH 3 COOH → 400 o C, C e CH 3 COCH 3 + CO 2 + H 2 O {\ displaystyle \ mathrm {2CH_ {3} COOH {\ xrightarrow {400 ^ {o} C, \ Ce}} \ CH_ {3} COCH_ {3} + CO_ {2} + H_ {2} O}}

Такой ацетон отличается особой чистотой.

Ацетон также производят из ацетилена прямым синтезом:

2 CH ≡ CH + 3 H 2 O ⟶ CH 3 COCH 3 + CO 2 + 2 H 2 {\ displaystyle \ mathrm {2CH {\ equiv} CH + 3H_ {2} O \ longrightarrow CH_ {3} COCH_ {3} + CO_ {2} + 2H_ {2}}} 2 CH ≡ CH + 3 H 2 O ⟶ CH 3 COCH 3 + CO 2 + 2 H 2 {\ displaystyle \ mathrm {2CH {\ equiv} CH + 3H_ {2} O \ longrightarrow CH_ {3} COCH_ {3} + CO_ {2} + 2H_ {2}}}

Ацетилен вступает во взаимодействие с водяным паром при 450 ° С в присутствии катализаторов (в частности оксида цинка или композита Fe2O3-ZnO) [10] [11] [12] [13] .

Получение из изопропилового спирта [ ред. | ред. код ]

Одним из главных методов получения ацетона является дегидрогенизация изопропилового спирта [14] [15] [16] :

CH 3 CH (OH) CH 3 ⟶ CH 3 COCH 3 + H 2 {\ displaystyle \ mathrm {CH_ {3} CH (OH) CH_ {3} \ longrightarrow CH_ {3} COCH_ {3} + H_ {2}} } CH 3 CH (OH) CH 3 ⟶ CH 3 COCH 3 + H 2 {\ displaystyle \ mathrm {CH_ {3} CH (OH) CH_ {3} \ longrightarrow CH_ {3} COCH_ {3} + H_ {2}} }

Дегидрогенизация протекает при 350-400 ° С в присутствии таких катализаторов Как сплав железо - медь - цинк [17] , оксид цинка или оксид цинка с 4,5% карбоната натрия [18] , Медь, свинец и другие [19] [20] . вследствие эндотермической характера реакции процесс ведут в трубчатом реакторе, узкие длинные трубки которого обогреваются дымовыми газами. Производительность процесса возрастает при повышении давления (около 2,7-3,4 атмосферы ).

активность катализатора постепенно снижается из-за отложения на его поверхности сажи и смолистых веществ. Регенерация катализатора заключается в обжиге углеродных отложений кислородом , разбавленным инертными газами .

В последнее время все чаще ацетон получают путем окисления изопропилового спирта воздухом . При этом также образуется перекись водорода :

CH 3 CH (OH) CH 3 + O 2 ⟶ CH 3 COCH 3 + H 2 O 2 {\ displaystyle \ mathrm {CH_ {3} CH (OH) CH_ {3} + O_ {2} \ longrightarrow CH_ {3} COCH_ {3} + H_ {2} O_ {2}}} CH 3 CH (OH) CH 3 + O 2 ⟶ CH 3 COCH 3 + H 2 O 2 {\ displaystyle \ mathrm {CH_ {3} CH (OH) CH_ {3} + O_ {2} \ longrightarrow CH_ {3} COCH_ {3} + H_ {2} O_ {2}}}

Этот метод играет определенную роль при производстве глицерина при отсутствии хлора . В качестве катализатора при проведении процесса применяют серебро , медь , никель , платину и другие.

В этом процессе воздух, насыщенный парами изопропилового спирта, пропускается над тонким слоем катализатора при температуре 400-650 ° C. Продукты реакции быстро охлаждают, и конденсат после нейтрализации небольших количеств уксусной кислоты дистиллированных. Выделенный технический ацетон ректификують , А непрореагировавшего изопропиловый спирт возвращают на окисление.

Реакция окисления изопропилового спирта сильно экзотермическая и ее трудно контролировать. Поэтому рекомендуется в одной реакции объединять и окисления, и дегидрогенизации, для того чтобы суммарный тепловой эффект приближался к нулю.

Метод прямого окисления пропилена [ ред. | ред. код ]

Разработана и внедрена в промышленности технология прямого синтеза ацетальдегида с этилена [21] [22] [23]

CH 2 CH 2 + P d C l 2 + H 2 O ⟶ CH 3 CHO + P d + 2 HC l {\ displaystyle \ mathrm {CH_ {2} CH_ {2} + PdCl_ {2} + H_ {2} O \ longrightarrow CH_ {3} CHO + Pd + 2HCl}} CH 2 CH 2 + P d C l 2 + H 2 O ⟶ CH 3 CHO + P d + 2 HC l {\ displaystyle \ mathrm {CH_ {2} CH_ {2} + PdCl_ {2} + H_ {2} O \ longrightarrow CH_ {3} CHO + Pd + 2HCl}}

может также служить для непосредственного получения ацетона с пропилена . В этом случае пропилен (или богатая пропиленом смесь газов) под действием раствора катализатора PdCl2 и CuCl2 в хлоридной кислоте превращается в ацетон. Восстановленный катализатор снова окисляется воздухом. При этом протекают следующие реакции:

CH 2 CHCH 3 + P d C l 2 + H 2 O ⟶ CH 3 COCH 3 + P d + 2 HC l {\ displaystyle \ mathrm {CH_ {2} CHCH_ {3} + PdCl_ {2} + H_ {2} O \ longrightarrow CH_ {3} COCH_ {3} + Pd + 2HCl}} CH 2 CHCH 3 + P d C l 2 + H 2 O ⟶ CH 3 COCH 3 + P d + 2 HC l {\ displaystyle \ mathrm {CH_ {2} CHCH_ {3} + PdCl_ {2} + H_ {2} O \ longrightarrow CH_ {3} COCH_ {3} + Pd + 2HCl}}   2 C u C l 2 + P d → H 2 O 2 C u C l + P d C l 2 {\ displaystyle \ mathrm {2CuCl_ {2} + Pd {\ xrightarrow {H_ {2} O}} \ 2CuCl + PdCl_ {2}}}   2 C u C l + 2 HC l + 1/2 O 2 ⟶ 2 C u C l 2 + H 2 O {\ displaystyle \ mathrm {2CuCl + 2HCl + 1 / 2O_ {2} \ longrightarrow 2CuCl_ {2} + H_ {2} O}} 2 C u C l 2 + P d → H 2 O 2 C u C l + P d C l 2 {\ displaystyle \ mathrm {2CuCl_ {2} + Pd {\ xrightarrow {H_ {2} O}} \ 2CuCl + PdCl_ {2}}} 2 C u C l + 2 HC l + 1/2 O 2 ⟶ 2 C u C l 2 + H 2 O {\ displaystyle \ mathrm {2CuCl + 2HCl + 1 / 2O_ {2} \ longrightarrow 2CuCl_ {2} + H_ {2} O}}

Выход составляет 92-94% при 90-120 ° С и давлении 9-12 кгс / см². Как побочные продукты образуются 0,5-1,5% пропионового альдегида (Пропаналя) и ~ 2% моно- и дихлороацетонив. Предполагают, что реакция идет через комплекс [PdCl2 (OH) C3H6] -, который в присутствии воды гидролитически расщепляется на ацетон, палладий и хлорную кислоту [24] . Агентами повторного окисления будут CuCl2 или FeCl3, а также смеси обоих соединений [25] .

Реакцию можно проводить при комнатной температуре , Но повышенные температуры ускоряют процесс. В большинстве случаев рН раствора составляет от 3 до 4. Давление также благоприятно влияет на ход реакции. Обычно работают с очень разбавленным раствором PdCl2 (частично вместе с ацетата меди ) [26] . Использование концентрированного раствора PdCl2 ускоряет реакцию.

модифицированные катализаторы акролеина применяются и при прямом окислении пропилена в ацетон. Катализаторы на основе MoO3 или Bi2O3 в присутствии H3PO4 или H3BO3 при 375 ° С дают рядом с ацетальдегидом, уксусной кислотой, формальдегидом , этилацетатом и акролеин также и ацетон [27] , Причем положительного влияния оказывает добавления серебра [28] . Можно использовать фосфоромолибдат висмута на Al2O3 и фосфоромолибденову кислоту на SiO2 (260 ° С, 1 с) [29] .

Кумол-гидропероксидний способ [ ред. | ред. код ]

Этот способ также является одним из основных промышленных способов получения ацетона, он на 40% дешевле метода получения ацетона с изопропилового спирта. Исходными продуктами служат бензол и пропилен .

алкилирования бензола пропиленом осуществляют в присутствии катализатора хлорида алюминия при температуре 50 ° С. В качестве катализаторов использовали также концентрированную сульфатную кислоту , фтороводорода , фторид бора и другие.

C 6 H 6 + CH 3 - CH = CH 2 ⟶ C 6 H 5 CH (CH 3) 2 {\ displaystyle \ mathrm {C_ {6} H_ {6} + CH_ {3} {-} CH {=} CH_ {2} \ longrightarrow C_ {6} H_ {5} CH (CH_ {3}) _ {2}}} C 6 H 6 + CH 3 - CH = CH 2 ⟶ C 6 H 5 CH (CH 3) 2 {\ displaystyle \ mathrm {C_ {6} H_ {6} + CH_ {3} {-} CH {=} CH_ {2} \ longrightarrow C_ {6} H_ {5} CH (CH_ {3}) _ {2}}}

окисление кумола проводится кислородом воздуха при 4-5 атмосферах и 110-120 ° С, при этом образуется гидропероксид кумола .

C 6 H 5 CH (CH 3) 2 + O 2 ⟶ C 6 H 5 C (CH 3) 2 OOH {\ displaystyle \ mathrm {C_ {6} H_ {5} CH (CH_ {3}) _ {2} + O_ {2} \ longrightarrow C_ {6} H_ {5} C (CH_ {3}) _ {2} OOH}} C 6 H 5 CH (CH 3) 2 + O 2 ⟶ C 6 H 5 C (CH 3) 2 OOH {\ displaystyle \ mathrm {C_ {6} H_ {5} CH (CH_ {3}) _ {2} + O_ {2} \ longrightarrow C_ {6} H_ {5} C (CH_ {3}) _ {2} OOH}}

Гидропероксид кумола при температуре 30-60 ° С в присутствии примерно 0,1% серной кислоты разлагается на фенол и ацетон:

C 6 H 5 C (CH 3) 2 OOH → H 2 SO 4 C 6 H 5 OH + CH 3 COCH 3 {\ displaystyle \ mathrm {C_ {6} H_ {5} C (CH_ {3}) _ {2 } OOH {\ xrightarrow {H_ {2} SO_ {4}}} C_ {6} H_ {5} OH + CH_ {3} COCH_ {3}}} C 6 H 5 C (CH 3) 2 OOH → H 2 SO 4 C 6 H 5 OH + CH 3 COCH 3 {\ displaystyle \ mathrm {C_ {6} H_ {5} C (CH_ {3}) _ {2 } OOH {\ xrightarrow {H_ {2} SO_ {4}}} C_ {6} H_ {5} OH + CH_ {3} COCH_ {3}}}

Другие методы [ ред. | ред. код ]

Ацетон можно получить каталитическим расписанию паров уксусной кислоты при повышенной температуре (400-450 ° С). катализаторы - карбонат кальция или бария , оксиды кальция , алюминия , тория , урана , цинка , соли марганца и другие.

2 CH 3 COOH + O 2 ⟶ CH 3 COCH 3 + CO 2 + H 2 O {\ displaystyle \ mathrm {2CH_ {3} COOH + O_ {2} \ longrightarrow CH_ {3} COCH_ {3} + CO_ {2} + H_ {2} O}} 2 CH 3 COOH + O 2 ⟶ CH 3 COCH 3 + CO 2 + H 2 O {\ displaystyle \ mathrm {2CH_ {3} COOH + O_ {2} \ longrightarrow CH_ {3} COCH_ {3} + CO_ {2} + H_ {2} O}}

Другим известным методом является каталитическая дегидрогенизация паров этанола при температуре 450-500 ° С. Катализаторами процесса является оксид железа , Активированный известь и другие.

C 2 H 5 O H ⟶ C H 3 C O H + H 2 {\ displaystyle \ mathrm {C_ {2} H_ {5} OH \ longrightarrow CH_ {3} COH + H_ {2}}} C 2 H 5 O H ⟶ C H 3 C O H + H 2 {\ displaystyle \ mathrm {C_ {2} H_ {5} OH \ longrightarrow CH_ {3} COH + H_ {2}}}

Возможно образование ацетона при каталитическом окислении пропана кислородом воздуха при температуре 400 ° C:

C 3 H 8 + O 2 ⟶ CH 3 COCH 3 + H 2 O {\ displaystyle \ mathrm {C_ {3} H_ {8} + O_ {2} \ longrightarrow CH_ {3} COCH_ {3} + H_ {2} O}} C 3 H 8 + O 2 ⟶ CH 3 COCH 3 + H 2 O {\ displaystyle \ mathrm {C_ {3} H_ {8} + O_ {2} \ longrightarrow CH_ {3} COCH_ {3} + H_ {2} O}}

Ацетон имеет типичные химические свойства кетонов . Он тяжело окисляется, каталитически восстанавливается до изопропилового спирта , Реагирует по карбонильной группе с нуклеофилами и по α-позиции.

Окислительно-восстановительные реакции [ ред. | ред. код ]

При восстановлении ацетона щелочными реагентами и особенно амальгама магния или цинка происходит конденсация и восстановления, завершаются образованием пинакон :

При восстановлении ацетона   щелочными   реагентами и особенно   амальгама   магния   или   цинка   происходит конденсация и восстановления, завершаются образованием   пинакон   :

Ацетон окисляет вторичные спирты в кетоны в присутствии трет -бутилату алюминия ( реакция Опенауера [En] )

Ацетон окисляет вторичные   спирты   в кетоны в присутствии трет -бутилату алюминия (   реакция Опенауера   [En]   )

При использовании большого избытка ацетона реакция сдвигается вправо.

под действием перекиси водорода на ацетон в кислой среде образуется перекись ацетона .

Хромовый ангидрид окисляет ацетон до углекислого газа и воды. Ацетон реагирует с аммиаком и водородом в присутствии никеля или меди , образуя амины :

CH 3 - CO - CH 3 + NH 3 + H 2 → N i CH 3 - CH (NH 2) - CH 3 + H 2 O {\ displaystyle \ mathrm {CH_ {3} {-} CO {-} CH_ { 3} + NH_ {3} + H_ {2} {\ xrightarrow {Ni}} \ CH_ {3} -CH (NH_ {2}) - CH_ {3} + H_ {2} O}} CH 3 - CO - CH 3 + NH 3 + H 2 → N i CH 3 - CH (NH 2) - CH 3 + H 2 O {\ displaystyle \ mathrm {CH_ {3} {-} CO {-} CH_ { 3} + NH_ {3} + H_ {2} {\ xrightarrow {Ni}} \ CH_ {3} -CH (NH_ {2}) - CH_ {3} + H_ {2} O}}

Обычно реакция проходит при температуре 125-175 ° С и давлении 5-10 атмосфер.

Присоединение нуклеофилов к карбонильной группе [ ред. | ред. код ]

Одной из важнейших реакций ацетона является присоединение к нему синильной кислоты , В результате чего образуется ацетонциангидрин :

Одной из важнейших реакций ацетона является присоединение к нему   синильной кислоты   , В результате чего образуется   ацетонциангидрин   :

Аналогично ацетон присоединяет хлороформ , образуя хлоретон , Который применяется как антисептик :

Аналогично ацетон присоединяет   хлороформ   , образуя   хлоретон   , Который применяется как   антисептик   :

При конденсации с ацетиленом ацетон образует диметилкарбинол , Который легко превращается в изопрен :

(CH 3) 2 CO + CH ≡ CH → 5% N a OH, 95 - 100 o CHC ≡ C - C ((CH 3) 2) OH → H 2 {\ displaystyle \ mathrm {(CH_ {3}) _ {2} CO + CH {\ equiv} CH {\ xrightarrow {5 \% NaOH, \ 95-100 ^ {o} C}} \ HC {\ equiv} C {-} C ((CH_ {3}) _ {2}) OH {\ xrightarrow {H_ {2}}}}} (CH 3) 2 CO + CH ≡ CH → 5% N a OH, 95 - 100 o CHC ≡ C - C ((CH 3) 2) OH → H 2 {\ displaystyle \ mathrm {(CH_ {3}) _ {2} CO + CH {\ equiv} CH {\ xrightarrow {5 \% NaOH, \ 95-100 ^ {o} C}} \ HC {\ equiv} C {-} C ((CH_ {3}) _ {2}) OH {\ xrightarrow {H_ {2}}}}}   H 2 C = CH - C ((CH 3) 2) OH → H 2 SO 4 H 2 C = CH - C (CH 3) = CH 2 + H 2 O {\ displaystyle \ mathrm {H_ {2} C { =} CH {-} C ((CH_ {3}) _ {2}) OH {\ xrightarrow {H_ {2} SO_ {4}}} \ H_ {2} C {=} CH {-} C (CH_ {3}) {=} CH_ {2} + H_ {2} O}} H 2 C = CH - C ((CH 3) 2) OH → H 2 SO 4 H 2 C = CH - C (CH 3) = CH 2 + H 2 O {\ displaystyle \ mathrm {H_ {2} C { =} CH {-} C ((CH_ {3}) _ {2}) OH {\ xrightarrow {H_ {2} SO_ {4}}} \ H_ {2} C {=} CH {-} C (CH_ {3}) {=} CH_ {2} + H_ {2} O}}

Реакции по α-позиции [ ред. | ред. код ]

Как и в других алифатических кетонах, в ацетоне протоны на углероде соседнем с карбонильной группой довольно кислые и относительно легко вступают в реакции замещения как в кислой так и в щелочной среде. При воздействии на ацетон металлического натрия или амида натрия образуется ацетоннатрий - натриевый алкоголят изопропенилового спирта :

2 CH 3 - CO - CH 3 + 2 N a ⟶ 2 CH 2 = C (ON a) - CH 3 + H 2 {\ displaystyle \ mathrm {2CH_ {3} {-} CO {-} CH_ {3} + 2Na \ longrightarrow 2CH_ {2} {=} C (ONa) {-} CH_ {3} + H_ {2}}} 2 CH 3 - CO - CH 3 + 2 N a ⟶ 2 CH 2 = C (ON a) - CH 3 + H 2 {\ displaystyle \ mathrm {2CH_ {3} {-} CO {-} CH_ {3} + 2Na \ longrightarrow 2CH_ {2} {=} C (ONa) {-} CH_ {3} + H_ {2}}}   CH 3 - CO - CH 3 + NH 2 N a ⟶ CH 2 = C (ON a) - CH 3 + NH 3 {\ displaystyle \ mathrm {CH_ {3} {-} CO {-} CH_ {3} + NH_ {2} Na \ longrightarrow CH_ {2} {=} C (ONa) {-} CH_ {3} + NH_ {3}}} CH 3 - CO - CH 3 + NH 2 N a ⟶ CH 2 = C (ON a) - CH 3 + NH 3 {\ displaystyle \ mathrm {CH_ {3} {-} CO {-} CH_ {3} + NH_ {2} Na \ longrightarrow CH_ {2} {=} C (ONa) {-} CH_ {3} + NH_ {3}}}

В присутствии щелочей ацетон легко реагирует с галоидов с образованием хлороформа , йодоформа и бромоформа :

CH 3 - CO - CH 3 + 4 N a OH + 3 C l 2 ⟶ CHC l 3 + CH 3 COON a + 3 N a C l + 3 H 2 O {\ displaystyle \ mathrm {CH_ {3} {-} CO {-} CH_ {3} + 4NaOH + 3Cl_ {2} \ longrightarrow CHCl_ {3} + CH_ {3} COONa + 3NaCl + 3H_ {2} O}} CH 3 - CO - CH 3 + 4 N a OH + 3 C l 2 ⟶ CHC l 3 + CH 3 COON a + 3 N a C l + 3 H 2 O {\ displaystyle \ mathrm {CH_ {3} {-} CO {-} CH_ {3} + 4NaOH + 3Cl_ {2} \ longrightarrow CHCl_ {3} + CH_ {3} COONa + 3NaCl + 3H_ {2} O}}

Эта реакция протекает через промежуточное образование трихлорацетону.

Реакции в кислой среде проходят по другому механизму. Сначала протонуеться карбонильная группа, затем отрывается протон в α-позиции с образованием нейтрального Энола легко всутае в реакции присоединения.

Реакции конденсации [ ред. | ред. код ]

Реакции присоединения по карбонильной группе или по α-позиции, приводящие к образованию новых С-С связей называют реакциями конденсации. Поскольку в ацетоне присутствуют активная карбонильная группа и две активные метильные группы в α-позициях, он способен вступать в различные реакции конденсации. при Альдольная конденсации происходит образование диацетонового спирта , Который применяют как растворитель :

при   Альдольная конденсации   происходит образование   диацетонового спирта   , Который применяют как   растворитель   :

при кротоновый конденсации последовательно образуются оксид мезитилу , а потом Форон . Оксид мезитилу применяют для снижения летучести растворителей для лакокрасочных покрытий.

(CH 3) 2 CO + (CH 3) 2 CO → (COOH) 2, 120 o C (CH 3) 2 C = CH - C (O) - CH 3 + H 2 O {\ displaystyle \ mathrm {(CH_ {3}) _ {2} CO + (CH_ {3}) _ {2} CO {\ xrightarrow {(COOH) _ {2}, \ 120 ^ {o} C}} \ (CH_ {3}) _ { 2} C {=} CH {-} C (O) {-} CH_ {3} + H_ {2} O}} (CH 3) 2 CO + (CH 3) 2 CO → (COOH) 2, 120 o C (CH 3) 2 C = CH - C (O) - CH 3 + H 2 O {\ displaystyle \ mathrm {(CH_ {3}) _ {2} CO + (CH_ {3}) _ {2} CO {\ xrightarrow {(COOH) _ {2}, \ 120 ^ {o} C}} \ (CH_ {3}) _ { 2} C {=} CH {-} C (O) {-} CH_ {3} + H_ {2} O}}   (CH 3) 2 C = CH - C (O) - CH 3 + (CH 3) 2 CO → N a OH, 150 - 170 o C (CH 3) 2 C = CH - C (O) - CH - C (CH 3) 2 + H 2 O {\ displaystyle \ mathrm {(CH_ {3}) _ {2} C {=} CH-C (O) -CH_ {3} + (CH_ {3}) _ {2 } CO {\ xrightarrow {NaOH, \ 150-170 ^ {o} C}} (CH_ {3}) _ {2} C {=} CH-C (O) -CH-C (CH_ {3}) _ {2} + H_ {2} O}} (CH 3) 2 C = CH - C (O) - CH 3 + (CH 3) 2 CO → N a OH, 150 - 170 o C (CH 3) 2 C = CH - C (O) - CH - C (CH 3) 2 + H 2 O {\ displaystyle \ mathrm {(CH_ {3}) _ {2} C {=} CH-C (O) -CH_ {3} + (CH_ {3}) _ {2 } CO {\ xrightarrow {NaOH, \ 150-170 ^ {o} C}} (CH_ {3}) _ {2} C {=} CH-C (O) -CH-C (CH_ {3}) _ {2} + H_ {2} O}}

При конденсации трех молекул ацетона под действием концентрированной серной или соляной кислоты образуется симметричный триметилбензол ( мезитилен ):

При конденсации трех молекул ацетона под действием концентрированной   серной   или   соляной   кислоты образуется симметричный триметилбензол (   мезитилен   ):

При конденсации ацетона с формальдегидом в присутствии небольших количеств щелочей образуется ацетоспирт , Который при воздействии йода или кислот при нагревании легко отщепляет воду , Переходя в метилвинилкетон :

CH 3 - CO - CH 3 + CH 2 O ⟶ CH 3 - CO - CH 2 - CH 2 OH ⟶ CH 3 - CO - CH = CH 2 + H 2 O {\ displaystyle \ mathrm {CH_ {3} {-} CO {-} CH_ {3} + CH_ {2} O \ longrightarrow CH_ {3} {-} CO {-} CH_ {2} {-} CH_ {2} OH \ longrightarrow CH_ {3} {-} CO { -} CH {=} CH_ {2} + H_ {2} O}} CH 3 - CO - CH 3 + CH 2 O ⟶ CH 3 - CO - CH 2 - CH 2 OH ⟶ CH 3 - CO - CH = CH 2 + H 2 O {\ displaystyle \ mathrm {CH_ {3} {-} CO {-} CH_ {3} + CH_ {2} O \ longrightarrow CH_ {3} {-} CO {-} CH_ {2} {-} CH_ {2} OH \ longrightarrow CH_ {3} {-} CO { -} CH {=} CH_ {2} + H_ {2} O}}

при конденсации уксусноэтиловый эфира с ацетоном получают ацетилацетон :

CH 3 COOC 2 H 5 + CH 3 - CO - CH 3 ⟶ CH 3 - CO - CH 2 - CO - CH 3 + C 2 H 5 OH {\ displaystyle \ mathrm {CH_ {3} COOC_ {2} H_ {5 } + CH_ {3} {-} CO {-} CH_ {3} \ longrightarrow CH_ {3} {-} CO {-} CH_ {2} {-} CO {-} CH_ {3} + C_ {2} H_ {5} OH}} CH 3 COOC 2 H 5 + CH 3 - CO - CH 3 ⟶ CH 3 - CO - CH 2 - CO - CH 3 + C 2 H 5 OH {\ displaystyle \ mathrm {CH_ {3} COOC_ {2} H_ {5 } + CH_ {3} {-} CO {-} CH_ {3} \ longrightarrow CH_ {3} {-} CO {-} CH_ {2} {-} CO {-} CH_ {3} + C_ {2} H_ {5} OH}}

Другие реакции [ ред. | ред. код ]

при пиролизе ацетона (500-700 ° С) над глиноземом или на раскаленной электрическим током платиновом проводе в специальном приборе - кетенний лампе Образуется самый кетен :

2 CH 3 - CO - CH 3 + CH 2 = C (OH) - CH 3 ⟶ CH 2 = C = O + CH 4 {\ displaystyle \ mathrm {2CH_ {3} {-} CO {-} CH_ {3} + CH_ {2} {=} C (OH) {-} CH_ {3} \ longrightarrow CH_ {2} {=} C {=} O + CH_ {4}}} 2 CH 3 - CO - CH 3 + CH 2 = C (OH) - CH 3 ⟶ CH 2 = C = O + CH 4 {\ displaystyle \ mathrm {2CH_ {3} {-} CO {-} CH_ {3} + CH_ {2} {=} C (OH) {-} CH_ {3} \ longrightarrow CH_ {2} {=} C {=} O + CH_ {4}}}

Ацетон также вступает с аммиаком в реакцию Манниха с образованием 2,2 ', 6,6'-тетраметилпиперидону-4 с приемлемыми выходами.

Ацетон - очень хороший растворитель жиров , масел , Многих смол, нитролаков, сургуча , канифоли . Ацетон также растворяет ацетилен , целлулоид , нитро - и ацетилцеллюлозу . каучук , пек и мастичные смолы не растворяются в ацетоне.

Благодаря своей малой токсичности , Хорошей растворимой способности ацетон очень широко применяется на предприятиях химической чистки .

При конденсации ацетона в щелочной среде можно получить разнообразные продукты [30] . При температуре 10-20 ° С в метанольная растворе ацетон димеризуеться в присутствии небольших количеств щелочи в диацетоновый спирт , Из которого получают гексиленгликоль , оксид мезитилу , метилизобутилкарбинол , метилизобутилкетон , Метиловый эфир гексиленгликоль. Гексиленгликоль добавляется преимущественно к топливу. Оксид мезитилу способен вступать в различные реакции присоединения, например с метанолом в присутствии небольших количеств щелочи. Метилизобутилкетон - очень важный растворитель . Метилизобутилкетон и метилизобутилкарбинол очень хорошие растворителями для поливинилхлорида , сополимеров винилхлорида , производных целлюлозы , Хлорированного каучука и других веществ. В большинстве случаев за растворимыми способностями они превосходят эфиры .

При каталитической конденсации ацетона в присутствии оснований при 200 ° С рядом с так называемыми изоциклитонамы образуется изофорон , Который также является основой для различных синтезов. Сам изофорон занимает исключительное положение как растворитель виниловых лаков . Он предоставляет лакам горячей сушки блеска и прочности. При осторожном гидрировании с изофорон получают 3,3,5-триметилциклогексанон, который применяется на получение перекисей и служит растворителем. 3,3,5-триметилциклогексанол, который образуется в результате полной гидрогенизации изофорон, является важным компонентом специальных пластификаторов , Особенно во взаимодействии с длинноцепочечных алифатических моно- и дикарбоновых кислотами. Но еще большее значение придают продукту его окисления нитратной кислотой - α, α, γ-триметиладипиновий кислоте. Эту кислоту етерефикують в специальные пластификаторы и превращают через диметиловый эфир в 2,2,4-триметилгександиол-1, 6 путем энергичной гидрогенизации. Кроме того, кислоту можно превратить гидрогенизацией динитрила в 2,2,4-триметилгексаметилендиамин.

Другой путь получения диамина с изофорон заключается в воздействии на него синильной кислоты и образовании нитрила изофорон - 3,3,5-триметил-5-цианоциклогексанону, который при специальных условиях можно восстановить в 1-аминометил-1,3,3-триметил-5-аминоциклогексан ( изофорондиамин ). Диамины легко перевести в диизоцианатов и дальше использовать как отвердители эпоксидных смол . Особенно велика их роль для изготовления прозрачных полиамидов . Полиамиды применяются для изготовления смол, связных компонентов лаков, клеев , высококачественных пластмасс .

Также в органическом синтезе из ацетона добывают кетен , изопрен тому подобное.

Патофизиологически влияние [ ред. | ред. код ]

Общий характер действия [ ред. | ред. код ]

наркотик Последовательно поражает все отделы центральной нервной системы . При вдыхании в течение длительного времени накапливается в организме. токсический эффект зависит не только от концентрации, но и от времени действия. Медленное выделение из организма увеличивает возможности хронического отравления. Подавляет некоторые митохондриальные (окислительные) ферменты [31] .

Влияние на животных [ ред. | ред. код ]

При остром отравлении в белых мышей боковое положение после 2-часовой экспозиции наступает при 30-40 мг / л [32] ; смерть - при 150 мг / л. В белых крыс боковое положение при 2-часовом воздействии 30 мг / л. Концентрации до 10 мг / л не оказывает влияния даже через 8:00. первые признаки отравления установленные при 25 мг / л через 1,5-3 часа. При 50 мг / л рефлексы исчезают через 2-2,5 часа. В морских свинок и кроликов боковое положение наступало при 2-часовом воздействии 72 мг / л. Минимальные концентрации, изменяющие безумовнорефлекторну деятельность кроликов, 1,25-2,5 мг / л. У мышей, крыс, морских свинок и кроликов концентрации ацетона, вызвавшие боковое положение, приводили к увеличению содержания ацетона, ацетоуксусной и особенно β- оксимасляной кислоты в крови и мочи [32] . В кошек вдыхание 8-10 мг / л в течение 5:00 вызывает только раздражение слизистых оболочек носа и глаз , Сонливость. В собак при 5-6 мг / л и экспозиции 7:00 условные рефлексы не изменяются.

При исследованиях хронического отравления белым крысам давали вдыхать 0,00053 мг / л ацетона непрерывно в течение 45 суток или 0,2 мг / л в день по 8:00. В результате не было обнаружено существенных признаков отравления [33] . Влияние 0,019 мг / л по 4:00 в день в течение 3 недель не изменило условнорефлекторной деятельности [34] . Животные выдерживали действие ацетона в течение 9 дней при концентрации в крови 100 мг% и не проявляли никаких признаков отравления, если не учитывать некоторой сонливости. При 250 мг% ацетона в крови - слабость и расстройство координации движений. В мышей и кроликов при ежедневных 4-часовых отравлениях концентрацией 8 мг / л в течение более 3 месяцев развивалось повышение чувствительности к ацетона с ухудшением общего состояния. По другим данным, наоборот, при вдыхании в течение 40 минут 1-2 раза в неделю растущих с 1 до 4 мг / л концентраций наблюдалось «привыкания» [35] [36] . Содержание ацетона в крови «привыкших» животных при одной и той же концентрации в воздухе был ниже, чем у тех, которые впервые его вдыхали [37] . В кошек повторное отравление 3-5 мг / л - вызвало лишь раздражение слизистых оболочек.

Влияние на человека [ ред. | ред. код ]

Порог восприятия запаха составляет 0,0011 мг / л, порог действия, влечет возникновение електрокортикального условного рефлекса, 0,44 мг / л [33] . При вдыхании 1,2 мг / л в течение 3-5 минут происходит раздражение слизистых оболочек глаз , носа и горла , А вдыхание 0,01 мг / л в течение 6:00 повышало активность холинэстеразы крови и коэффициент использования кислорода . Увеличение содержания в крови кетоновых тел происходило и при воздействии 0,001 мг / л; в мочи содержание кетоновых тел не менялся [38] .

В случае острого отравления , У пострадавшего содержание ацетона в крови на второй день достигал 18 мг% (норма 1-2 мг%). Ацетон был обнаружен также и в моче; через некоторое время в моче обнаруживали небольшое количество белка , лейкоциты и эритроциты . Уровень сахара в крови в день отравления достигал 142 мг% [39] .

При одновременном содержании в воздухе 2,3-3 мг / л ацетона и бутанон отмечены случаи обморока у работниц. При применении в качестве растворителя ацетона вместе с бутанон описанное отравления нескольких рабочих (недомогание, слезотечение , Непродолжительная потеря сознания, сопровождавшаяся судорогами , головная боль ). Массовое острое заболевание глаз у рабочих обувной фабрики (светобоязнь, слезотечение, конъюнктивиты а также расстройство зрения) было вызвано ацетонистим спиртом и зависело, очевидно, не столько от ацетона, сколько от метилового и аллилового спиртов. Аналогичные заболевания объяснялись загрязнением ацетона ацетальдегидом .

По наблюдениям в ходе исследований хронических отравлений при концентрации 0,1-0,12 мг / л ацетона в рабочих не наблюдалось никаких признаков отравления, хотя в моче он постоянно определялся; при 0,5-1 мг / л ацетон в крови не определялся в течение недели. Концентрация 5 мг / л в воздухе при ежедневном воздействии вызвала возникновение в крови до 40 мг% ацетона. При наличии ~ 0,6 мг / л ацетона в воздухе (в присутствии бутилацетата и этилового спирта ) Отмечались признаки отравления. Наблюдались изменения со стороны верхних дыхательных путей , Чаще в форме атрофических катаров, анемия , Сдвиг влево лейкоцитарной формулы , снижение аппетита . В некоторых рабочих в сыворотке крови было выявлено снижение уровня альбуминов и повышение уровня α-, β- и γ- глобулинов , А также общих липидва Без других симптомов интоксикации .

Воздействие на кожу [ ред. | ред. код ]

при погружении уши кролика в ацетон на 3:00 или при нанесении чистого ацетона на выстриженный кожу живота на 6:00 местного действия почти незаметно. При наложении компрессов с ацетона обнаружены изменения в периферической нервной системе , Наиболее чувствительными оказываются мозговые нервные волокна.

Компрессы из ацетона, наложенные человеку на плечо на сутки , Вызвали незначительное покраснение, которое вскоре исчезало. В рабочих на участках кожи, на которые в течение рабочего дня действовал ацетон, уменьшался pH и количество холестерина , Подавлялась функция сальных желез [40] .

Попадание в организм и поведение в нем [ ред. | ред. код ]

жидкий ацетон может всасываться через кожу. Ацетон появляется в крови сразу после начала вдыхания его концентрация постепенно нарастает к установлению динамического равновесия. содержание в тканях составляет следующий ряд: головной мозг селезенка печень поджелудочная железа почки легкие мышцы сердце . меченый углерод , Что входит в молекулу ацетона, обнаруженный в составе гликогена , мочи , холестерина , жирных и аминокислот . ацетон метаболизируется полнее при вдыхании невысоких концентраций. С выдыхаемым воздухом, выделяется неизмененный ацетон, а при его окислении образуется CO 2 {\ displaystyle \ mathrm {CO_ {2}}} жидкий   ацетон может всасываться через кожу . Ацетон выделяется также через почки и кожу [41] .

«Анализ на ацетон» [ ред. | ред. код ]

ацетон, ацетоуксусная и бетаоксимасляна кислота , Объединяются под общим названием кетоновые тела . Это продукты неполного окисления жиров и частично белков , Тесно связаны между собой.

При нормальном состоянии организма кетоновые тела в общем анализе мочи отсутствуют. Следует отметить, что за сутки с мочой таки выделяется незначительное количество этих соединений, однако такие концентрации не могут быть определены обычными методами, которые применяются в лабораториях. Поэтому принято считать, что в норме в моче ацетоновых тел нет.

Кетоновые тела оказываются в общем анализе мочи при нарушении обмена углеводов и жиров. Такое нарушение сопровождается увеличением количества ацетоновых тел в тканях в крови ( кетонемия ). Содержание в моче ацетоновых тел называется кетонурии .

При нормальных условиях организм черпает энергию в основном из глюкозы . Глюкоза накапливается в организме, в первую очередь в печени В виде гликогена . Гликоген образует энергетический резерв, который можно быстро мобилизовать при необходимости компенсации внезапной нехватки глюкозы.

При физических и эмоциональных нагрузках, при болезнях с повышенной температурой и других повышенных затратах энергии запасы гликогена исчерпываются, организм начинает получать энергию из запасов жира. При распаде жира образуются кетоновые тела , Которые выводятся из мочой . Если с ацетоновая телами в общем анализе мочи обнаруживается глюкоза, то это признак сахарного диабета . Также кетоновые тела в общем анализе мочи появляются в результате обезвоживания организма При резком похудении, горячке , Голодании, тяжелых отравлениях с сильной рвотой и поносом .

  1. а б в CRC Handbook of Chemistry and Physics / Lide, DR, editor. - 86th. - Boca Raton (FL): CRC Press, 2005. - 2656 p. - ISBN 0-8493-0486-5 . (Англ.)
  2. Howard, William L. Acetone // Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. - 4th. - New York: John Wiley & Sons, 2004. - P. 93. - ISBN 978-0-471-48517-9 . - DOI : 10.1002 / 0471238961.0103052008152301.a01 . (Англ.)
  3. Березов Т. Т., Коровкин Б.Ф., Биологическая химия: Учебник / Под. ред. акад. АМН СССР С. С. Дебова.- второй изд., Перераб. и доп М .: Медицина, - 1990.- 528 с. ISBN 5-225-01515-8 (Рус.)
  4. Постановление Кабинета министров Украины №770 от 6 мая 2000 года «Об утверждении перечня наркотических средств, психотропных веществ и прекурсоров»
  5. Ullmann, Enzyklopadie der technischen Chemie, München, Bd. 1, 1951, S. 106. (нем.)
  6. патент США 1329214, 1920 (англ.)
  7. JH Northrop et al., Industrial & Engineering Chemistry, 11, 723 (1919). (Англ.)
  8. WH Peterson et al., Industrial & Engineering Chemistry, 13 757 (1921). (Англ.)
  9. немецкий патент 298851, 1916 (нем.)
  10. английский патент 299048, 1928 (англ.)
  11. английский патент 313897, 1928 (англ.)
  12. английский патент 330350, 1929 (англ.)
  13. английский патент 472093, 1936 (англ.)
  14. английский патент 173539, 1920 (англ.)
  15. патент США 1365035, 1918 (англ.)
  16. патент США 1497817, 1918 (англ.)
  17. патент США 1952702, 1933 (англ.)
  18. патент США 1895516, 1933 (англ.)
  19. патент США 1895528, 1933 (англ.)
  20. патент США 1895529, 1933 (англ.)
  21. J. Smidt et. al., Angewandte Chemie, 71, 176-182 (1959). (Нем.)
  22. W. Hafner et al., Chemische Berichte, 95, 1575-1581 (1962). (Нем.)
  23. J. Smidt, H. Krekeler, Erdol und Kohle, 16 (6-1), 560-563 (1963). (Нем.)
  24. J. Smidt, Chemistry & Industry, 1962, 54-61. (Англ.)
  25. английский патент 884962, 1961. (англ.)
  26. английский патент 878777, 1961. (англ.)
  27. бельгийский патент 620834, 1963 (фр.)
  28. французский патент 1397639, 1965 (фр.)
  29. итальянский патент 640465, 1962 (итал.)
  30. К. Schmitt, Chemische Industrie, 18 № 4, 204-210 (1966). (Нем.)
  31. Clark H., Powis G. Biochemical Pharmacology, 1974, v. 23. № 5, p. 1015-1019. (Англ.)
  32. а б Линючева Л. А. и др. Фармакология и токсикология, 1969, № 4, с. 465-467. (Рус.)
  33. а б Фельдман Ю. Г. В кн .: Предельно допустимые концентрации атмосферных загрязнений. Вып. 6. М., 1962, с. 109-127. (Рус.)
  34. Batting К., Grandjen Е. Archives of Environmental Health, 1964, v. 9. № 6, p. 745-749. (Англ.)
  35. Кулинченко В. П. В кн .: Конференция молодых научных работников. Тезисы докладов. Институтт гигиены труда и проф. заболев. АМН СССР, 1964, с. 30-31. (Рус.)
  36. Олюпин И. В., Проблемы гигиены труда и проф. заболев. Вып. I. Иркутск, 1964, с, 12-19 ;: 20-31. (Рус.)
  37. Добрынина В. В. В кн .: Материалы II конференции молодых научных работников. Лен. ин-та гиг. труда и проф. заболев. Л. 1968, с. 46-49. (Рус.)
  38. Михайлов В. И., Пилипюк С. И. Гигиена труда, 1968, № 1, с. 57-60. (Рус.)
  39. Ross DS The Annals of Occupational Hygiene , 1973, v. 16 № 1, p. 73-75. (Англ.)
  40. Рогайлин В. И. Гигиена труда, 1966, № 2, с. 23-25. (Рус.)
  41. Eagle J., American Industrial Hygiene Association Journal, 1973, v. 34, № 12, p. 533-539. (Англ.)
  • Андреас Ф., Гребе К. Химия и технология пропилена. - Ленинград: Химия, 1973. - 368 с. (Рус.)
  • Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей / Под. ред. Лазарев Н. В. и Левиной Э. Н. - Ленинград: Химия, 1976. - Т. 1. - С. 529-533. - 49000 экз. (Рус.)
  • Шейхет Ф. И. Материаловедение химикатов, красителей и моющих средств. - Москва: Легкая индустрия, 1969. - С. 62-71. - 18000 экз. (Рус.)
  • Химическая энциклопедия / Под. ред. Кнунянц И. Л. - Москва: Советская энциклопедия, 1988. - Т. 1. (рус.)
  • Теддер Дж., Нехватало А., Джуббы А. Промышленная органическая химия. - Москва: Мир, 1977. - 704 с. (Рус.)


Загрузка...
Загрузка...

orake.ru - Раковые заболевания. Диагностика, лечение и профилактика раковых заболеваний